一、复合氧化物对催化剂活性的影响
考察了以活性炭为载体负载复合金属氧化物的催化剂对于0 3的分解活性,结果列于表1。由表1可知,含M n0 3的催化剂活性明显比不含M n0 3的催化剂活性高,这也验证了M n0 3是O 3分解非常有效活性组分的说法。Mn0 3一F e2O 3和M nO 2一C uO的催化分解效果则相对比较高,分别可以达到93%和92%;不含M n0 3的催化效果很不理想,分解率只有35%--60%左右。值得注意的是O yom~的工作表明,C uO负载于O 3载体时的活性比较低,只有5%左右,但是在本试验中与M n0 3共同作为活性组分负载于活性炭时,则催化剂活性大大提高,其中原因值得进行深入研究。
二、活性组分加入量对催化性能的影响
M nO 2、F~20 3及C uO的加入量对催化性能的影响见图1。图1表明,M n0 3/A C催化剂中催化活性随M nO 2加入量的增加有一定提高,当M n0 3加入量达到5%左右或以上时,催化剂活性达到一个稳定区间(>70%);F e20 3/A C催化剂中催化活性随v~20 3加入量的增加有一定提高,当F e20 3加入量达到9%左右或以上时,催化剂活性达到一个稳定区间(>45%);C uO/A C催化剂中C uO的加入量对催化剂催化活性影响相对不大,当达到6%~10%时较为理想。
三、催化剂的X P S表征
由XPS能谱分析可知(表2),Cu或Fe的加人使C原子在催化剂表面原子百分比产生很大变化,M n-Fe/A C、M n—C u/A C催化剂中的C原子百分比较之M n/A C催化剂有极为明显的下降(约下降50%);而M n2D3/2的结合能向低结合能方向位移(由M n/A C到M n-C u/A C催化剂依次为643.12eV、641.80eV、642.40eV),说明C u或Fe与M n之间存在一定的电子效应,使得分布在催化剂表面上的M n在分布态势上产生了变化,催化剂M n—C u/A的M n是高分散状态存在的,这在X P S的数据结果中也得到了证实。如表2所列M n的原子百分比由M n/A C催化剂到M n—C u/A C催化剂依次为6.767%、6.166%、8.657%,这就表明C u对bin的高分散分布使得催化剂活性明显提高。这同时也验证了O ya na等关于M n是()3分解最有效成分之一的观点。
四、催化剂的稳定性比较
从O ya na等观点和表1数据可看出,复合金属氧化物/活性炭载体催化剂性能较单一金属氧化物/A l’()3载体催化剂具有明显优势,更有利于臭氧分解催化剂的工业化应用。相比而言,M nO 2_一F e20 3、M nO e—C uO体系更为理想(在反应初期O 3分解率分别可达93%和92%)。将制成的M nO z—C 030 4、M nO z—N i O、M nO z—F e20 3、M nO z—C uO等催化剂加以比较,结果示于图3。从图3可看出,所有催化剂样品活性随时间延长有不同程度的下降,然而,几小时后这种下降趋势有所减缓,原因可能是臭氧分解反应中载体和活性组分产生化学反应,当反应进行到一定程度时才能达到稳定。M nO z—F e2O 3/A C催化剂与M nO z—C uO/A C催化剂相比可看出,开始时M nO z—F e2O 3/A C活性略大于M nO2一CuO/A C,但随后活性很快下降,而M nO 2一C uO/A C催化剂活性则始终平稳约3h后,M nO zaEuO/A C催化剂活性大于M nO z—F e2O 3/A C催化剂。所以从催化剂活性出发选择催化剂时,M nO z—CuO/A优于M nO z.F ez0 3/A C催化剂。
图4中列出了M nO 2/A C、M n(二I 2一F e2O 3/A C及M nO 2一CuO/A C催化剂的活性寿命实验结果。由图4可以看出,单一氧化物催化剂活性很快下降,复合氧化物催化剂的催化活性则相对稳定,而M nO 2一C uO/A C催化剂的活性则非常稳定,达到了200h以上,较之M nO z/A C催化剂提高了10倍。通过这些实验数据可进一步证明,M nO 2一C uO/A C催化剂的臭氧催化分解性能较之其他M nQ—X/A C催化剂有了很大程度的提高。http://www.zhenghang88.com